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阻燃性树脂组合物

阻燃性树脂组合物

本发明提供一种阻燃性树脂组合物,该组合物由相对于基础树脂(A)100重量份,阻燃剂(B)10~300重量份和无机填充剂(C)1~200重量份(玻璃纤维和/或玻璃薄片)构成。所述阻燃剂(B)由聚苯醚类树脂和/或聚苯硫醚类树脂(B1)、磷酸酯类(B2)和含氮环状化合物(B3)(含氨基的三嗪化合物的聚磷酸盐等)构成,所述无机填充剂(C)被含有线形酚醛清漆型环氧树脂的表面处理剂或收敛剂处理。这种树脂组合物对抑制滴落、得到高度阻燃化的成形体是有用的。

这些无机类阻燃助剂可以单独或2种以上组合使用。无机类阻燃助剂(特别是无机酸的金属盐)的含量相对于聚酯类树脂100重量份,在0.5~30重量份,优选2~20重量份,更优选3~15重量份的范围选择。

对所述热塑性树脂的数均分子量没有特别的限定,可以根据树脂的种类和用途适当选择,可以从5×103~200×104,优选1×104~150×104,更优选1×104~100×104的范围选择。另外,热塑性树脂是聚酯类树脂的场合,数均分子量为5×103~100×104,优选1×104~70×104,更优选1.2×104~30×104。

而且,用金属包覆红磷的表面进行稳定化的方法可以举出,通过非电解镀法,用金属(铁、镍、铜、铝、锌、锰、锡、钛、锆等)或这些金属的合金包覆的方法。其它包覆红磷表面的方法还包括,用金属盐(铝、镁、锌、钛、铜、银、铁、镍等的盐)的溶液处理红磷,在红磷表面形成金属磷化合物使之稳定化的方法。

(i-1)线形酚醛清漆树脂线形酚醛清漆树脂可以举出,无规苯酚酚醛(randomphenol-novolac)树脂(无单体的苯酚酚醛树脂、无二聚物的苯酚酚醛树脂等。例如,可以购买住友Durez(株)的“SUMILITE RESIN PR-53647”、“SUMILITE RESIN PR-NMD-100系列”、“SUMILITE RESIN PR-NMD-200系列”商品)、高邻位线形酚醛清漆树脂、甲酚酚醛树脂、氨基三嗪改性的酚醛树脂等。所述线形酚醛清漆树脂一般由酚类和醛类(甲醛、乙醛等脂肪族醛;苯基乙醛等芳香族醛;三烷、低聚甲醛等甲醛的缩合物等)的反应得到。酚类可以举出苯酚、对-或间-甲酚、3,5-二甲苯酚、烷基酚(叔丁基酚、辛基酚等C1-20烷基酚等)、芳基酚(苯基酚、苄基酚、枯基酚等)等一元酚等。酚类和醛类的比例(摩尔比)为前者/后者=2/1~1/1。

具有异氰酸酯基的化合物可以举出,六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等脂环族异氰酸酯、二苯基甲烷异氰酸酯等芳香族异氰酸酯、这些异氰酸酯的改性体(例如,异佛尔酮二异氰酸酯的三聚物等)等。

硼酸金属盐通常是含水盐,可以举出非缩合硼酸盐、缩合硼酸盐(四硼酸三镁、焦硼酸钙等碱土类金属缩合硼酸盐;四硼酸锰、二硼酸镍等过渡金属缩合盐;四硼酸锌、四硼酸镉等周期表第2B族金属的缩合硼酸盐等);碱性硼酸盐(碱性硼酸锌、碱性硼酸镉等周期表第2B族金属的碱性硼酸盐等)等。另外,也可以使用对应于这些硼酸盐的硼酸氢盐(例如,正硼酸氢锰等)等。特别优选碱土类金属、周期表第2B族金属硼酸盐(非缩合或缩合硼酸盐)、(含水)硼酸钙类和(含水)硼酸锌类。

表2

而且,本发明的阻燃性树脂组合物,根据目的,也可以含有其它添加剂。其它添加剂可以举出稳定剂(紫外线吸收剂、耐热稳定剂、耐气候稳定剂等)、润滑剂、脱模剂、着色剂、增塑剂、核剂、冲击改良剂、滑动剂、填充剂(例如,脂肪族或芳香族聚酰胺、芳香族聚酯、含氟树脂、聚丙烯腈等丙烯酸树脂等高熔点有机纤维等)等。

对所述沸石没有特别的限定,可以使用特开平7-62142号公报中记载的沸石等。

(iii)芳香族环氧树脂芳香族环氧树脂包括醚类环氧树脂(例如,双酚型环氧树脂等)、使用芳香族胺成分的胺类环氧树脂等。

再有,多芳基化合物类树脂的末端也可以用醇类、羧酸类等封闭(键合)。

聚苯硫醚类树脂既可以是通过将比较低分子量的线形聚合物氧化交联或热交联,提高熔融粘度,从而改善成形加工性的聚合物,也可以是由以2官能性单体为主体的单体缩聚得到的实质上为线形结构的高分子量聚合物。从所得成形物的物性角度来看,优选由缩聚得到的实质上为线形结构的聚合物。或者,作为聚苯硫醚树脂,除所述聚合物之外,也可以使用将具有3个以上官能团的单体组合进行聚合而得的支链或交联的聚苯硫醚树脂、该树脂与所述线形聚合物混合的树脂组合物。

阻燃性树脂组合物

本发明为由(A)(1)芳香族聚碳酸酯树脂50~100重量%和苯乙烯系树脂0~50重量%所构成的树脂成分或(2)聚苯醚树脂20~80重量%和聚苯乙烯80~20重量%所构成的树脂成分与(B)特定的磷酸酯所构成的阻燃剂所构成且成分A为65~99重量%而成分B为1~35重量%所组成的阻燃性树脂组合物。本发明的树脂组合物的阻燃性特别是薄壁阻燃性优异、耐冲击性良好,更适合于需要刚性、表面性的薄壁大型成形物。

本发明的成分B是由上述式(I)表示的磷酸酯,并其100重量%中缩合度n=0的成分在3重量%以下、n=1的成分在86.5~98.5重量%、n=2的成分在1~9重量%和n≥3的成分在1.5重量%以下的比例所构成,而且除了n=0的成分之外算出的重量平均缩合度N为1.01~1.10范围。

作为具有亚苯基醚结构的环上取代苯酚的聚合物的典型例子列举有,聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基)醚、聚(2-甲基-6-乙基-1,4-亚苯基)醚、聚(2,6-二乙基-1,4-亚苯基)醚、聚(2-乙基-6-正丙基-1,4-亚苯基)醚、聚(2,6-二正丙基-1,4-亚苯基)醚、聚(2-甲基-6-正丁基-1,4-亚苯基)醚、聚(2-乙基-6-异丙基-1,4-亚苯基)醚、聚(2-甲基-6-羟乙基-1,4-亚苯基)醚、聚(2-甲基-6-氯乙基-1,4-亚苯基)醚等,其中以聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基)醚为特别优选。

进而,苯乙烯系树脂也可以是在其制造时使用了芳环烯金属衍生物催化剂等催化剂所得到的间同立构聚苯乙烯等具有高立体规整性者。根据情况由阴离子活性聚合、自由基活性聚合等方法得到的分子量分布窄的聚合物或共聚物、嵌段共聚物和立体规整性高的聚合物和共聚物也都行。

由上述结果可知,本发明的阻燃性树脂组合物在薄壁时阻燃性优异,具有良好的耐冲击性特性。还有,即使对于有高棱的大型成形物,也得到了良好外观的成形物,是适合于更大型薄壁成形物的树脂组合物。即使流动性不足的树脂组合物也可以得到薄壁的成形物,由此可以实现耐冲击性的进一步提高。还有,着色时耐水解性优异,具有适合于无涂装高外观的大型薄壁成形物的表面特性。

熔融酯交换法的反应中,为了减少酚性端基,在缩聚反应的后期或完了之后,可以加入,例如,2-氯苯基苯基碳酸酯、2-甲氧基羰基苯基苯基碳酸酯和2-乙氧基羰基苯基苯基碳酸酯等化合物。

(2)树脂组合物(I-2)是由(A)作为树脂成分的成分A-1(B)作为阻燃剂的成分B(D)作为增强剂的无机填充料(成分D)和

其它添加剂(成分E)可以使用前面讲过的各种添加剂中的,下面来说明若干具体的化合物。

可以列举的市售具有成纤能力的PTFE的例子有,例如,三井·杜邦氟化学公司的Teflon6J、ダイキン工业公司的polyflonMPAFA500、F-201L等。PTFE的水性分散液的市售品的典型代表列举有,旭アイシ-アイフロロポリマ-ズ公司生产的フルオンAD-1、AD-936、ダイキン工业公司的フルオンD-1、D-2、三井·杜邦氟化学公司的Teflon3J等。

这些中特别优选的是ABS树脂。ABS树脂对于薄壁成形物有优异的成形加工性、良好的耐冲击性。特别是在与芳香族聚碳酸酯树脂组合中发现了优选的特性。再是,这里的MS树脂是以甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯为主要成分构成的共聚树脂,AES树脂是由丙烯腈、乙烯-丙烯橡胶和苯乙烯为主要成分构成的共聚树脂,ASA树脂是丙烯腈、苯乙烯和丙烯酸酯的共聚物,MABS树脂是由甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈、丁二烯和苯乙烯为主要成分构成的共聚树脂,MAS树脂是甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸橡胶和苯乙烯为主要成分构成的共聚树脂,SMA树脂是苯乙烯和马来酸酐(MA)为主要成分构成的共聚树脂。

紫外线吸收剂的例子有,例如,以2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮为代表的二苯甲酮类紫外线吸收剂以及例如2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(3,5-二叔丁基-2-羟基苯基)-5-氯代苯并三唑、2,2’-亚甲基双、2--2H-苯并三唑和2-(3,5-二叔戊基-2-羟基苯基)苯并三唑为代表的苯并三唑类紫外线吸收剂。进一步说,也可以使用2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-己基氧苯酚、2-(4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-己基氧苯酚等羟基苯基三嗪类紫外线吸收剂以及双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯等受阻胺类光稳定剂。它们可以只使用1种,也可以2种以上混合使用。

(1)阻燃性树脂组合物(I):由(A)芳香族聚碳酸酯树脂50~100重量%和苯乙烯系树脂0~50重量%所构成的树脂成分(成分A-1)与(B)由以上述式(I)表示的磷酸酯所构成的阻燃剂(成分B),在此磷酸酯100重量%中,缩合度n=0的成分在3重量%以下、n=1的成分在86.5~98.5重量%、n=2的成分在1~9重量%和n≥3的成分在1.5重量%以下且除了n=0的成分之外算出的重量平均缩合度N为1.01~1.10范围所构成,且当成分A-1和成分B的合计为100重量%时,成分A-1为65~99重量%而成分B为1~35重量%所组成的阻燃性树脂组合物(I)。

本发明的第2个目的在于提供由芳香族聚碳酸酯树脂或聚苯醚树脂作为主要树脂成分的、没有污染模具问题且耐水解性优异的阻燃性树脂组合物。

(2)树脂组合物(I-2)是由(A)作为树脂成分的成分A-1(B)作为阻燃剂的成分B(D)作为增强剂的无机填充料(成分D)和

用以下树脂组合物(II-1)~(II-3)来说明在树脂组合物(II)中进一步配合了其它成分时的组合物形态。

在特开平10-168227号公报中记述了酸值不到1、在特定湿热条件下重量增加率在20%以下且在300℃加热其失重在5%以下的磷酸酯以及含有它的树脂组合物。公报还进一步具体记述了由酸值0.1的磷酸酯与芳香族聚碳酸酯树脂和ABS树脂所构成的树脂组合物,其耐热水性良好。即,在此公报中,预示酸值等因素也影响其耐热水性。

阻燃性树脂组合物

本发明提供了一种阻燃性优异的同时电特性得到了显著改善的树脂组合物。该树脂组合物包括基体树脂(聚酯系树脂、聚酰胺系树脂等);卤素系阻燃剂(溴化聚(甲基)丙烯酸苄酯系树脂、溴化苯乙烯系树脂等含溴的阻燃剂等);有机次膦酸盐(金属盐、氨基三嗪化合物盐等)、碱性含氮化合物(氨基三嗪化合物等)的含氧酸盐(多磷酸盐、(焦)硫酸盐等)等有机·无机酸盐(C);和烯烃系树脂(α-C2-3烯烃-(甲基)丙烯酸酯共聚物等)、氟系树脂、周期表第4族金属化合物(氧化钛等)等电特性改善剂(D)。

作为基体树脂(A),没有特别限制,可列举各种树脂,例如,热塑性树脂、热固化性树脂(酚醛树脂、氨基树脂、热固化性聚酯树脂、环氧树脂、硅酮系树脂、乙烯酯系树脂、聚氨酯系树脂等)等。下面,对具代表性的基体树脂进行详述。

作为优选的聚酯系树脂,包括具有选自环烷烃二亚烷基芳基酯单元(对苯二甲酸1,4_环己烷二亚甲基酯单元等)和亚烷基芳基酯单元(对苯二甲酸亚烷基酯和/或萘二甲酸亚烷基酯单元,例如,对苯二甲酸C2_4亚烷基酯单元、萘二甲酸C2_4亚烷基酯单元等)的至少一种单元的均聚聚酯或共聚聚酯。特别优选的聚酯系树脂包括将对苯二甲酸丁二醇酯作为主要成分含有的聚对苯二甲酸丁二醇酯系树脂、以对苯二甲酸丙二醇酯单元为主成分的聚对苯二甲酸丙二醇酯系树脂、以及以对苯二甲酸乙二醇酯单元作为主要成分的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂。聚酯系树脂可以单独使用或者两种以上组合使用。

(C3-1):酸性焦磷酸钠。

6.阻燃助剂(F)

表 3

(1-2):褐煤酸酯[LUZAWAX,东洋培特罗

(聚苯硫醚系树脂)

(F1-2):酚醛清漆型环氧树脂

10.反应性稳定剂(J)

作为聚酰胺,包含由二胺和二羧酸衍生的聚酰胺;由氨基羧酸,根据需要并用二胺和/或二羧酸而得到的聚酰胺;由内酰胺,根据需要通过并用二胺和/或二羧酸衍生的聚酰胺。作为聚酰胺,也包含共聚酰胺。二胺、二羧酸、氨基羧酸、内酰胺分别可以单独使用或者二种以上组合使用。

有机次膦酸盐(Cl)

阻燃性树脂组合物

由基体树脂(聚酯系树脂等)、含有氨基的三嗪化合物、由硫酸和/或磺酸的盐组成的阻燃剂(A)、阻燃助剂(B)构成阻燃性树脂组合物。使用芳香族系树脂、环脲系树脂或其衍生物[乙炔脲、尿酸、蜜胺或其缩合物(蜜白胺、蜜勒胺、蜜弄等)的氰尿酸盐等]、含有氨基的三嗪化合物(蜜胺或其缩合物等)、和/或无机金属系化合物(非硫系含氧酸的金属盐、金属氧化物、金属氢氧化物、金属硫化物等)作为所述的阻燃助剂(B)。本发明提供一种不用卤素系阻燃剂及有机磷系阻燃剂而被阻燃化的阻燃性树脂组合物。

这些酚醛清漆树脂的制造方法,可以参照特开2001-172348号公报和特开2000-273133号公报等。

优选的芳香族多元羧酸成分,包括单环式芳香族二羧酸(特别是邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸等苯二甲酸)、双(羧基芳基)Cp6链烷等。

作为上述磺酸,可以举出链烷磺酸(例如甲磺酸、乙磺酸、丙磺酸、丁磺酸、乙二磺酸等)、芳烃磺酸(苯磺酸、甲苯磺酸、萘磺酸、苯二磺酸等)等。优选的磺酸是C1,链烷磺酸及C6_12芳烃磺酸等。上述磺酸也可以使用一种或者两种以上组合使用。

硼酸金属盐通常是含水盐,例如非缩合硼酸盐、缩合硼酸盐(四硼酸三镁、焦硼酸钙等碱土金属缩合硼酸盐,四硼酸锰、二硼酸镍等过渡金属缩合酸盐,四硼酸锌、四硼酸镉等周期表第2B族金属的缩合硼酸盐等),碱式硼酸盐(碱式硼酸锌等周期表第2B族金属的碱式硼酸盐等)等。而且还可以使用与这些硼酸盐对应的酸式硼酸盐(例如原硼酸氢锰等)等。特别优选碱土金属或周期表第2B族金属的硼酸盐(非缩合或缩合硼酸盐),尤其是优选其中的(含水)硼酸锌类和(含水)硼酸钙类。(磷酸的金属盐)

(含有氨基的三嗪化合物的硫酸盐)

(B2)环脲系化合物或其衍生物

优选的芳香族乙烯基树脂,是乙烯基苯酚均聚物(聚羟基苯乙烯),例如对乙烯基苯酚均聚物。

长链脂肪酸可以是饱和脂肪酸或不饱和脂肪酸。而且还可以使用部分氢原子被羟基等取代基取代的脂肪酸。作为这种长链脂肪酸,可以举出十个碳原子以上的一元或二元脂肪酸,例如十个碳原子以上的一元饱和脂肪酸(癸酸、月桂酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十八烷酸、二十烷酸、二十二烷酸、二十八烷酸等Cich34饱和脂肪酸等),十个碳原子以上的一元不饱和脂肪酸(油酸、亚油酸、亚麻酸、花生油烯酸、芥酸等Cich34不饱和脂肪酸等),十个碳原子以上的二元脂肪酸(二元脂肪酸)(癸二酸、十二烷二酸、十四烷二酸、十六烷二酸等Cich3ci二元饱和脂肪酸;癸烯二酸、十二碳烯双酸等Cich3ci二元不饱和脂肪酸等)。所述的脂肪酸中也包括分子内有一个或多个羟基的脂肪酸(例如12-羟基硬脂酸等羟基饱和Cich26饱和脂肪酸等)。这些脂肪酸中,优选一元的Cich26饱和或不饱和脂肪酸,及二元Cich26饱和或不饱和脂肪酸。

由Ar表示的芳基,可以举出C6_2(l亚芳基(例如亚苯基、亚萘基等),其中优选亚苯基(特别优选对亚苯基)。作为由Z1和Z2表示亚烷基,可以举出甲基、乙基等CV4亚烷基。作为由R4表示的烷基,可以举出甲基、乙基等CV4烷基。在X表示的N-取代的氨基中,包括

阻燃性树脂组合物

一种难燃性树脂组合物,由基础树脂(A)、选自由聚苯醚系树脂和聚苯硫醚系树脂的至少一种芳香族树脂(B1)、磷酸酯类(B2)和含氮的环状化合物(B3)构成的阻燃剂(B)和熔体流动速率8克/10分以下的苯乙烯系树脂(C)构成。前述的基础树脂可以是聚酯系树脂。前述的苯乙烯系树脂(C)也可以是熔体流动速率0.1-5克/10分以下的苯乙烯系树脂。前述的磷酸酯类(B2)可以是缩合磷酯酯,含氮环状化合物(B3)可以是含氨基的三嗪化合物的多磷酸盐或多磷酸酰胺等。在本发明中,提供不使用卤素系阻燃剂而阻燃化的阻燃性树脂组合物。

烷基和芳基,可列举甲基、乙基、丁基、叔丁基、己基、辛基、壬基、十二烷基等的C卜2。烷基(特别是C卜12烷基)、苯基、萘基等的C6—2。芳基和取代的芳基(特别是甲基苯基、乙基苯基等的C卜4垸基取代的芳基)。

氟系树脂的含量,例如,相对基础树脂(A)、芳香族树脂(Bl)和苯乙烯系树脂(C)的合计100重量份,为O.Ol—lO重量份,优选为O.l—5重量份,更优选为0.l—3重量份。(无机酸的金属盐)无机酸的金属盐,使用除前述的硼酸金属盐和磷酸金属盐(E2)以外的无机酸金属盐也可以。构成盐的无机酸,可以使用盐酸、硝酸、硫酸、磷酸、硼酸、碳酸、锡酸等的各种无机酸。与无机酸形成盐的金属,可以使用与前述(E2)硼酸金属盐项所列举的金属。(1)磷酸金属盐

具有氨基的含氮环状化合物的硼酸盐,可列举含氨基的三嗪化合物的硼酸盐,例如非缩合硼酸盐、多硼酸盐等。

丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯(例如,(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸

使用其它共聚合性单体时,芳香族乙烯基单体与其它的聚合性单体的构成比率也没有特别限制,但是,芳香族乙烯基单体/其它的共聚合性单体=100/0—10/90(重量%)(例如,90/10—10/90(重量%)),优选为80/20—20/80(重量%)。

酯)等)和硼化合物(例如,硼酸、有机硼酸、有机羟基硼酸等的硼酸类

E2—2:硼酸锌

芳香族乙烯基单体的均聚或共聚物或与其它的共聚性单体的共聚物。芳香族乙烯基单体,例如,包括乙烯基苯酚、二羟基苯乙烯、乙烯基

脲)等]、亚芳基脲(伊末刹丁)、二羧酸的酰脲(乙二酰脲、二甲基乙二酰脲、丙二酰脲、5,5—二乙基丙二酰尿酸、硝基丙二酰尿酸、经尿酸、阿脲、阿尿酸、异氰尿酸、脲咪等)、e—醛酸的酰脲、a—羟基酸的酰脲或其衍生物等。

芳香族或脂环族氨基羧酸,例如,可列举苯基丙氨酸、酪氨酸、氨茴酸、氨基苯甲酸等。氨基羧酸可单独使用,也可两种以上组合使用。

前述式中的取代基R"在邻位、间位或对位的任何一位进行取代也可以。而且,除了取代基R15,可以用C卜4的烷基取代下侧的芳香环。芳香族乙烯系树脂,包括具有与前述的结构单元(10)对应的羟基的

在这些环脲化合物中,优选具有2个脲单元作为环构成单元的环二酰脲(包括具有2个脲单元的环硫脲类),特别是乙炔脲、尿酸,及其衍生

环二酰脲,例如,可列举尿酸、3—甲基尿酸、假尿酸、乙炔脲(甘脲)、a—羟酸的二酰脲、对一尿嗪等的二脲、二羧酸的二酰脲(双阿脲、红紫酸等)或其衍生物等。

阻燃性树脂组合物

一种阻燃树脂组合物,包含100重量份下列组分(A)或(B)和0.01-30重量份红磷(C)。该组合物表明优异阻燃性,即使由组合物得到的模制品是薄的也如此,并具有优异机械性能,耐湿热和电气性能,适用于机械零件、电气和电子零件、汽车零件及其它办公自动化设备的外壳和零件与家用电气设备零件。(A)(a1)67-99.99wt%(基于(a1)和(a2)的总重量)的除聚对苯二甲酸乙二醇酯和对苯二甲酸乙二醇酯共聚物外的热塑性树脂和(a2)33-0.01wt%(基于(a1)和(a2)总量)的聚对苯二甲酸乙二醇酯和/或对苯二甲酸乙二醇共聚物。(B)由下列结构组分(I),(II),(III)和(IV)组成的热塑性树脂:(其中,R,R

(2)MFR按JIS K7210(220℃,10000g负荷)。此值越大意味着在模塑时流动性越好。

表5

(16)如上述(1)所述的一种阻燃树脂组合物,其中还含有氟基树脂。

(18)如上述(1)所述的一种阻燃树脂组合物,其中还含有由三嗪基化合物和氰尿酸或异氰尿酸生成的盐。

GF:玻璃纤维(“CS3PE941S”,由Nitto boseki co.Inc.生产)。氟基树脂:聚四氟乙烯(“Teflon 6J”,由Mitsui-Du pont Fluorochemicals生产)。

此外,也可以将一种或多种普通添加剂例如磷基、硫基或其它抗氧剂(而不是受阻酚基抗氧剂)、热稳定剂、紫外线吸收剂、润滑剂、脱模剂及包括染料或颜料的着色剂加到本发明的阻燃树脂组合物,至使本发明的目的没有损害。

Nylon:聚酰胺6(由Toray Industries,Inc.生产的”CM1010”)。

从实施例23-26的评价结果看,如果一起使用规定量PET或其共聚物和红磷,以及此外氟基树脂和氰尿酸酯等,燃烧时间可进一步缩短,可得到更优异的阻燃性。

阻燃性树脂组合物

本发明提供阻燃性和电学特性得到改善的树脂组合物。阻燃性树脂组合物包含基础树脂、卤素系阻燃剂(溴化聚(甲基)丙烯酸苄酯系树脂、溴化苯乙烯系树脂等的含溴阻燃剂等)、有机膦酸(二烷基膦酸、亚烷基膦酸、环亚烷基膦酸等)或其盐(金属盐、与具有氨基的含氮化合物形成的盐等)、与上述基础树脂种类不同的阻燃助剂(氧化锑、锑酸盐等的含锑化合物、含氟树脂、含硅化合物、芳香族树脂和/或除了(缩合)磷酸氨基三嗪盐以外的含磷化合物等),其电学特性得到改善。树脂组合物中还可以含有烯烃系树脂和/或电学特性改善助剂。各成分的比例,相对于基础树脂100重量份,卤素系阻燃剂可以为3~30重量份,有机膦酸或其盐可以为1~30重量份,阻燃助剂可以为0.1~30重量份。

这些树脂或者高分子化合物可以单独使用或者二种以上组合使用

本发明中,还包括:(a)按照上述UL94测得的阻燃性为V—1以上、且上述相对漏电指数为500V以上的阻燃性树脂组合物(和成型品);(b)按照上述UL94测得的阻燃性为V-0以上、且上述相对漏电指数为350V以上的阻燃性树脂组合物(和成型品);以及(c)以试验片的厚度0.8mm进行测定时按照UL94测得的阻燃性为V—0以上、且上述相对漏电指数为300V以上的阻燃性树脂组合物(和成型品)。

丙烯酸系树脂中,包括例如,(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯等的(甲基)丙烯酸C1,烷基酯、羟乙基(甲基)丙烯酸酯等的(甲基)丙烯酸羟基C1,烷基酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯等的含环氧基的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯腈等的(甲基)丙烯酸系单体的均聚物或者共聚物、或者(甲基)丙烯酸系单体与其他的可共聚的单体的共聚物等。作为优选的丙烯酸系树脂,可列举出聚(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸一苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸甲酯一苯乙烯共聚物等。这些丙烯酸系树脂可以单独使用,或者2种以上组合使用。

另外,基础树脂也可以是由几种树脂构成的树脂合金。上述基础树脂中,例如,聚碳酸酯系树脂、聚苯醚系树脂、聚苯硫醚系树脂等也可以与其他树脂(例如,聚酯系树脂和/或聚酰胺系树脂)组合起来作为树脂合金使用。

(式中,环Z1和Z2相同或不同,表示含有磷原子作为环的构成原子的4〜10元环,也可以具有上述取代基。R1和R2的定义与上述相同)

<table>的树脂组合物。使用得到的颗粒,通过注射成型制作试验用成型品,评价燃烧性(1.6mmt)和耐漏电特性(相对漏电指数)。结果示于表3中。

作为含磷化合物,可列举出除了(缩合)磷酸氨基三嗪盐以外的含磷化合物,例如,磷酸酯或者缩合磷酸酯辛烷一4一甲醇一1一氧化物、以及在美国专利第4154775号说明书和美国专利第4801625号说明书中记载的磷酸酯化合物等];磷酸酯酰胺或者缩合磷酸酯酰胺;磷腈化合物;有机(亚)膦酸化合物;以及无机磷化合物等。含磷化合物可以单独使用,或者二种以上组合使用。这些含磷化合物中,特别优选有机(亚)膦酸化合物。作为有机(亚)膦酸化合物的具体例,可列举出例如,甲基膦酸、乙基膦酸、正丙基膦酸、异丙基膦酸、正丁基膦酸、异丁基膦酸、戊基膦酸、辛基膦酸、羟烷基膦酸(羟甲基膦酸、羟乙基膦酸、羟丙基膦酸等)、烷氧基烷基膦酸(甲氧基甲基膦酸、乙氧基乙基膦酸等)、羧烷基膦酸(羧甲基膦酸、2—羧乙基膦酸等)、甲基亚膦酸、乙基亚膦酸、正丙基亚膦酸、异丙基亚膦酸、正丁基亚膦酸、异丁基亚膦酸、戊基亚膦酸、辛基亚膦酸等的可以具有取代基的烷基(亚)膦酸(Ch6烷基(亚)膦酸等);苯基膦酸、甲苯基膦酸、苯基亚膦酸等可以具有取代基的芳基(亚)膦酸(C6,芳基(亚)膦酸等);乙烧一1,2—二膦酸、羟基乙烷二膦酸等可以具有取代基的亚烷基二膦酸(C2_6亚烷基二膦酸等);1一轻基亚乙基一1,1一二膦酸等可以具有取代基的亚烷基二膦酸((V4亚烷基二膦酸等);1,4一亚苯基二膦酸、1,4一亚苯基二亚膦酸等亚芳基二(亚)膦酸(C6_12亚芳基二(亚)膦酸等);次氮基三(甲基膦酸)等可以具有取代基(羟基等)的次氮基三(烷基膦酸);羟基二甲基膦酸等可以具有取代基(羟基等)的羟基二(烷基膦酸);聚乙烯基膦酸、聚烯丙基膦酸等高分子型膦酸;这些有机(亚)膦酸的酯;这些有机(亚)膦酸的盐等。这些有机(亚)膦酸化合物中,特别优选有机(亚)膦酸盐。

另外,本发明的树脂成型品(成型体),由于对设备内部电路火灾的安全性、对成型品本身的火灾的安全性、机械特性和电学特性等优良,因此,可以用于电学或者电子零件(线圈、接线柱、继电器、驱盘底座、变压器、电磁开关、开关零件、插座零件、插座、插头、电容器、各种壳体类、电阻器、金属端子或者在组装导线的场所使用的零件等)、家电设备零件、办公自动化(OA)设备零件(与计算机有关的零件、音响零件、照明零件、与电信或者电话设备有关的零件、传真机用零件、复印机用零件、空调机零件、光学设备用零件等)、机械结构零件(各种齿轮、各种轴承、马达零件等)以及汽车零件(汽车点火装置零件、汽车用接线柱、以及各种汽车用电装零件等)等。

另外,作为有机(亚)膦酸化合物,还可以使用例如,在特开昭48—57988号公报、特开昭55—5979号公报、特开昭56—84750号公报、特开昭63—22866号公报、特开平1一226891号公报、特开平2—180875号公报、特开平4一234893号公报、特开平7—224078号公报、特开平7—247112号公报、特开平8—59679号公报、特开平8—245659号公报、特开平9一272759号公报、特开2000—63843号公报、特开2001—2688号公报、特开2001—64438号公报、特开2001—64521号公报、特开2001—98161号公报、特开2001—98273号公报、特开2001—106919号公报、W000/11108号公报、W001/57134号公报、美国专利第3789091号说明书、美国专利第3849368号说明书、美国专利第4390477号说明书中记载的化合物等。

0171]

(聚碳酸酯系树脂)

另外,上述添加剂中,作为上述润滑剂,可列举出长链脂肪酸或其衍生物、聚烷撑二醇、硅氧烷系化合物、蜡类等。润滑剂可以单独使用,或者二种以上组合使用。

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